油品与添加剂石油炼制与化工再生铝材乳制润滑油的性能研究周亚军,蒋艳红(中南大学机电工程学院,长沙410083)进行分析,并比较再生轧制油与正在使用的轧制油和新轧制油的差距。结果表明:再生轧制油的理化性能和摩擦学性能都可达到铝轧制的要求,而且再生轧制油中的大分子组分比轧制油中的大分子组分少,但再生轧制油的氧化安定性较差,添加抗氧剂后再生轧制油的氧化安定性可以满足铝轧制油的要求,使再生轧制油可在保证铝产品质量的情况下循环使用。
在铝材轧制加工过程中,需消耗大量的工艺润滑油(轧制油),初步估计全国铝加工行业每年消耗轧制油100200kt.造成轧制油报废的主要原因是液压油或轴承油的泄漏,污染的轧制油导致退火处理时铝板带箔表面出现深褐色油斑,影响产品的外观质量,因此必须定期全部更换。如1台铝箔轧机每36个月换油一次,次换下的废油为1040t.近年来,我国铝材轧制加工业快速发展,铝板带箔的产量多年稳居世界首位,废轧制油的数量也显著增加。多数企业对废轧制油没有加以循环利用,而是当废油出售,并测试样品与基准之间温度差随温度的变化。测试条件:温度区域20500 C,升温速率10C/min,在动态空气气氛下进行,空气流速123摩擦学性能在MRS~10A四球摩擦试验机上用上海钢球厂生产的符合GB308n级轴承钢球的一级GC15标准钢球,直径为12.7mm,按照GB/T 12583标准方法测定最大无卡负荷Pb润滑研究工作,发表论文20余篇。
值,参照SH/T0189标准测定轧制油的抗磨性能,测试条件为:转速1200r/min,载荷196N,运行时间30mm.实验完毕,测试3个下球的磨痕直径,测量精度为0.01mm,每个钢球测2次,将6次测量的平均值作为实验结果。
1.Z4氧化安定性参照SH/TT02061992变压器油氧化安定性测定法,在铜催化剂存在的条件下,将25g试样置于100 C的油浴中,通入氧气,连续氧化48h后测定酸值和黏度,并以酸值和黏度的变化量来表示油品的氧化安定性。
2结果与分析1理化性能轧制油基础油、轧制油润滑添加剂、现用轧制油、废轧制油、再生轧制油、新轧制油的主要理化性能见表1.从表1可以看出,废轧制油的酸值、羟值、皂化值、色度都为再生轧制油的2倍以上,再生轧制油的酸值、皂化值、黏度、色度都较现用轧制油有所降低,说明废轧制油经过减压蒸馏后,轧制过程中泄漏的液压油或轴承油以及氧化产生的表1油品的主要理化性能项目色度/号轧制基础油轧制油润滑添加剂废轧制油现用轧制油再生轧制油新轧制油注:废弃的轧制油中含有铝粉而呈现黑色,但再生轧制油和现用轧制油都呈现透明的淡黄色酯、酸等高碳有机物大部分已被除掉。但再生轧制油的酸值仍大于新轧制油,即再生轧制油中还存在部分有机酸,且再生轧制油的羟值比现用轧制油高,说明再生轧制油中有一些含有羟基的有机物(比如醇),羟基比较容易氧化,如果羟值较大,则油品的氧化安定性较差。
2.2化学组成再生轧制油和现用轧制油的总离子图谱见。从可以看出,现用轧制油比再生轧制油的分离时间要晚几分钟(现用轧制油的升温速率稍慢),除了时间的差异,再生轧制油和现用轧制油的总离子谱图很相似,主要成分都比较集中而且分离出的时间都较早,说明两者的碳原子分布比较集中,碳原子数比较低。从还可以看出,现用轧制油总离子谱图比再生轧制油多两个小峰(22min以后的两个小峰),其原因是现用轧制油中存在些高碳有机物,而再生轧制油却在减压蒸馏过程中将其除去。为了进一步验证所作出的判断,对油品进行了质谱分析,得到油品的化学组成(见表2)。从表2可以看出,再生轧制油和现用轧制油的碳原子数集中在1315之间,较高的低碳烃含量和集中的分布使轧制油的黏度处在个平衡状态,既保证了油膜的强度又保证了油膜的减再生轧制油;现用轧制油表2油品的主要化学组成项目再生轧制油现用轧制油正十二烷正十三烷异十三烷正十四烷异十四烷正十五烷异十五烷正十六烷正十七烷正十二醇磨降压效果。再生轧制油的低碳烃稍多,高碳烃(碳原子数大于15)几乎没有,正十二醇质量分数为7. 91%;现用轧制油中的高碳烃(正十六烷,正十七烷)质量分数为5. 21%,正十二醇质量分数为6.06%,这与由和表1所作出的判断相符。
再生轧制油的黏度为2.74mm2/s,现用轧制油的黏度为2.98mm2/s(表1),主要是由于随着烃分子中碳原子数的增加,分子链间的侧向相互作用增加,增大了油品的内摩擦力,从而使黏度增大。
2.3热重差热分析新轧制油和再生轧制油的热重差热分析(TTG-DSC)曲线见和。TG-DSC的曲线解析见表3.由和可以看出:再生轧制油和新轧制油的TG曲线斜率都很大,且新轧制油的斜率更大,表明新轧制油的退火清洁性能比再生轧制油好;再生轧制油的DSC曲线大部分在0以上,通过计算,放热面积达92.63%,说明再生轧制油在实验过程中直处于氧化放热状态,而新轧制油的DSC曲线在0以上部分只有14 1%,大部分是挥发吸热状态,说明再生轧制油的氧化安定性较差。从表3可以看出,再生轧制油的挥发结束温新轧制油的TG-DSC曲线再生轧制油的TG-DSC曲线度为200.70C,失重率达99. 1%;新轧制油的挥发结束温度为165.27C,失重率达98.88%,说明新轧制油的退火性能优于再生轧制油。一般铝箔的退火温度为280C,铝板的退火温度为400C,再生轧制油的退火性能已达到铝轧制的要求。
表3TG-DSC曲线解析项目温度/C失重率,再生轧制油初始挥发结束挥发热解第一放热峰DSC峰值新轧制油初始挥发结束挥发热解第一放热峰DSC峰值599.匚第一吸热峰位DSC第二放热峰位24摩擦学性能摩擦学性能是轧制油的重要性能之一,对于提高铝箔的轧制质量至关重要,再生轧制油、现用轧制油和新轧制油的摩擦学性能实验数据见表4.由表4可以看出,再生轧制油、现用轧制油、新轧制油的值和磨斑直径十分接近,其差值都在试验方法规定的误差范围以内,说明再生轧制油的极压抗磨性能已达到新轧制油的水平,可以在铝轧制过程中使用。
表4油品的摩擦学性能项目磨斑直径/mm再生轧制油现用轧制油新轧制油25氧化安定性再生轧制油和新轧制油氧化安定性实验前后的酸值和黏度的测试结果见表5.从表5可以看出,再生轧制油的酸值比新轧制油的酸值高,但黏度差别很小,说明再生轧制油中的酯和酸等大分子有机物在减压蒸馏过程中被除去了一部分,但仍有少量的残余。
在没有沉淀物的情况下,氧化前后油品酸值和黏度的变化在很大程度上反映其抗氧化性能的强弱。表5中再生轧制油的酸值和黏度在氧化前后变化较大,新轧制油的酸值和黏度在氧化前后变化很小,说明再生轧制油的氧化安定性较差。
从表5还可以看出,添加抗氧剂后再生轧制油的氧化前后酸值和黏度的变化量都有明显的减小,说明添加抗氧剂后再生轧制油的氧化安定性提高,可以满足铝轧制油的要求。
表5氧化安定性测试结果项目-氧化前氧化后增加量氧化前氧化后增加量再生轧制油再生轧制油+抗氧剂新轧制油3结论通过对废轧制油减压蒸馏去掉其中大部分的高碳物质后得到的再生轧制油,其摩擦学性能、退火清洁性均达到铝轧制油的要求,理化性能也较废轧制油有了较大改善,除羟值外其它性能都接近新轧制油的水平。
再生轧制油的羟值较大,且大部分处于氧化放热状态,氧化安定性实验前后再生轧制油的酸值和黏度变化比新轧制油大,说明再生轧制油的氧化安定性较差。
在再生轧制油中添加抗氧剂后,其抗氧性能得到明显的改善,能达到铝轧制油的要求,可循环使用。